Поэтому для аппроксимации равновесных концентраций атомарного кислорода было использовано уравнение (34), в ко­тором го, представляет равновесную концентрацию молеку­лярного кислорода (определяемую по аппроксимирующему полиному второго порядка). Константу равновесия /Со выра­жают или через парциальные давления /Со. , или через объ­емные концентрации Ко [в (моль/см³)], или через мольные доли Ко'.

Известно, что Ко не зависит при данной температуре от суммарного давления и парциальных давлений в исходной сме­си (т. е. от относительных концентраций исходных веществ).

Если в ходе реакций не происходит изменения числа молей газообразных веществ, то сумма стехиометрических коэффици­ентов 2v_f= 0 и /Со=/Со=/Со. При 2\чФ0 константы равновесия отличаются от Ко и зависят дополнительно от сум­марного давления (/Со) или температуры (Ко).

В табл. 4 приведены уравнения для определения константы равновесия для реакции диссоциации молекулярного кислорода.

Наблюдается существенный разброс результатов, получен­ных разными авторами. Для сопоставления значений констант, получаемых по уравнениям для Со Ко и Ко, необходимо использовать соотношения (41) — (43).

Ранее было показано (см. табл. 3), что при изменении числа реакций (или компонентов продуктов сгорания), принимаемых в расчет, существенно изменяется концентрация атомарного кис­лорода. Поэтому при подборе константы равновесия для реак­ции (44) исходим из условия, чтобы получаемая по данному уравнению концентрация кислорода совпадала с таковой по условию равновесия 18 компонентов продуктов сгорания.

Однако при меньших давлениях (до 5-10^г' Па) по уравне­ниям (45) и (46) не удалось получить адекватного описания (табл. 5). Хорошее описание было получено с учетом соотно­шения (43) и первого уравнения из табл. 4.

По уравнению (47) было достигнуто хорошее совпадение концентраций го с получаемыми по системе из 18 уравнений в широком диапазоне Т, р и а.

Ранее отмечалось, что равновесная концентрация NOможет быть подсчитана по аппроксимирующим полиномам [уравнение (28) и табл. 2], что значительно упрощает проведение расчетов.

При образовании окиси азота только из атмосферного азота и свободного кислорода в зоне продуктов сгорания равновесная концентрация ее (при данной температуре) зависит от величины константы равновесия, а также от начальных концентраций Ог. и N₂и не зависит от механизма реакции. Действительно, про­суммировав реакции цепного механизма

N2 + О = NO+ N;

N + 0₂ = N0 + О;

получим бимолекулярную реакцию

N2 + 0₂ = 2N0.